Рефераты C, N, O-ацилирование

Вернуться в Химия

C, N, O-ацилирование
Московская городская олимпиада по химии



Реферат


C-, N-,O- ацилирование в органической химии



ученика 10 класса
общеобразовательной школю №1303
(Химический лицей)


Кондакова Николая



Москва, 1999



Оглавление

1. Введение 3
2. С-ацилирование 4
3. О-ацилирование 7
4. N-ацилирование 10
5. Список литературы 11

Ацилирование - введение ацильной группы (ацила) RCO
в молекулу органического соединения путем замещения
атома водорода. В широком смысле ацилирование это
замещение любого атома или группы атомов на ацила.
В зависимости от атома к которому присоединяют ацил
различают C-, N-, O-, S- ацилирование…
(Химическая энциклопедия, том I, стр. 233).

Реакции ацилирования находят широкое применение в современной
органическом синтезе. Наиболее распространенными являются реакции С-, O- и
N-ацилирования, с помощью которых получают соответственно кетоны, сложных
эфиры или амиды.

Частными случаями реакции ацилирования являются реакции формилирования
(введение НСО-группы), ацетилирования (СН3СО-группы) и бензоилирования
(С6Н5СО-группы).

Несмотря на различия в методах проведения реакций, общим для всех
вариантов ацилирования является реакция некого субстрата и ацилирующего
агента, протекающая как правило по механизму электрофильного замещения.
Наиболее распространенными ацилирующими агентами являются ангидриды и
хлорангидриды карбоновых кислот.

Реакции С-ацилирования
Наиболее распространенной реакцией С-ацилирования является открытая еще
в XIX веке реакция Фриделя-Крафтса. Механизм этой реакции достаточно долго
оставался загадкой, однако теперь является точно установленным, что реакция
протекает по механизму электрофильного замещения.
Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду протекают по
одному и тому же пути и начинаются с атаки электрофильной частицы (будь то
катион или положительно заряженный конец сильнополяризованной связи) на
ароматическую p-электронную систему. При этом образуется резонансно
стабилизированный неароматический s-комплекс, или бензониевый ион. За этим
следуют потеря протона и сопутствующая ей реароматизация с образованием
соединения, в котором электрофильная частица заменила атом водорода у
первоначально атакованного углерода.
В случае реакции ацилирования в качестве ацилирующего агента как
правило применяются ацилхлориды в присутствии кислот Льюиса (чаще всего
хлорида алюминия). В таком случае реакция начинается с взаимодействия
ацилхлорида с катализатором с образованием собственно электрофильного
агента:
[pic]
Положение равновесия зависит от природы реагентов и от растворителя:
высокая диэлектрическая проницаемость сдвигает равновесие в сторону
образования карбениевого иона.
Затем электрофильный агент реагирует с ароматической молекулой:
[pic]
Выбор катализатора определяется реакционной способностью ароматического
соединения. Чаще всего применяют хлорид алюминия и только для очень
реакционноспособных систем (например, для тиофена) используются хлорид
цинка, серную кислоту и др.
Тригалогениды алюминия образуют комплексы и с ацилирующим средством, и
с образующимся карбонильным соединением; комплекс с последним в условиях
реакции устойчив. Для синтезов по Фриделю-Крафтцу с ацилгалогенидами
необходимы поэтому по меньшей мере мольные количества катализатора
Добавить в Одноклассники    

 

Rambler's Top100